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一、项目进展情况及取得成果
项目进展情况:按计划进行
主要研究阶段(起止时间) 研究内容 完成情况
2020.06-2020.09阅读文献掌握专业知识完成
2020.09-2020.10制备吡啶氢碘酸盐完成
2020.10-2020.11制备电池完成
2020.11-2020.12进行表征完成
项目研究成果(已取得的成果)
序号 项目成果名称 成果形式
1制备合成了吡啶氢碘酸盐实物
2制备了吡啶氢碘酸盐修饰的电池实物
3对电池进行表征各项数据
 
二、项目中期报告

一、项目主要进展

由于溶液法制备以及多晶态的钙钛矿薄膜的热处理工艺很容易形成不同种类的缺陷,而这些缺陷会导致钙钛矿内部非辐射复合增强,不利于电子-空穴的传输,且氧气和水蒸气容易进入钙钛矿薄膜而导致器件的降解。为了有效钝化钙钛矿薄膜的表面缺陷,我们合成了胺盐(以PyI为例),希望吡啶阳离子可作为路易斯酸对MA+缺陷进行钝化,而PyI中的I可作为路易斯碱对钙钛矿吸光层中的I缺陷进行钝化。在尝试了不同浓度的PyI后我们发现当浓度为0.6mg/mL 的时候,各方面性能均表现最佳。(若未特别说明,下文所用的PyI均为0.6mg/ml)。为了突出说明PyI作为两性化合物在钝化缺陷方面表现出来的优势,接下来的工作中,我们将其与用Py处理的钙钛矿薄膜、未处理的薄膜通过不同的表征手段相比较,最后得出了PyI处理过后的钙钛矿薄膜不仅在降低缺陷态密度、抑制非辐射复合、薄膜表面粗糙度降低,还是器件的稳定性上都得到了显著提高。

实验进展表

06.05-09.03

阅读相关文献,掌握更多专业知识和实验相关背景,对钙钛矿有更多的了解

09.04-09.06

洗涤剂清洗FTO玻璃,在超声浴中依次用去离子水,丙酮和酒精清洗15分钟

09.08

合成PyI盐,以2-丙烯醇为溶剂配制PyI溶液

09.12-09.13

FTO玻璃上旋涂TiO2,并保温30min

09.15

配制钙钛矿前驱体溶液

09.16

旋涂钙钛矿层溶液,热台100℃退火60min

09.22

样品1:不做处理

样品2:旋涂PyI溶液,100℃退火60min

样品3:旋涂Py溶液,100℃退火60min

09.23-09.25

对样品123进行SEMAFMXPS表征

09.27

在师姐的帮助下在手套箱内旋涂空穴传输层

09.28

在师姐的指导下对样品123镀金

09.29

在室温和30%相对湿度下对未封装的器件进行30天的稳定性测试。

10.01

进行第一阶段实验总结

10.03-10.04

洗涤剂清洗FTO玻璃,在超声浴中依次用去离子水,丙酮和酒精清洗15分钟

10.06

合成PyI盐,以2-丙烯醇为溶剂配制PyI溶液

10.13-10.16

FTO玻璃上旋涂TiO2,并保温30min

10.17-10.18

配制钙钛矿前驱体溶液

10.19-10.22

旋涂钙钛矿层溶液,热台100℃退火60min

10.24-10.25

样品4:不做处理

样品5:旋涂PyI溶液,100℃退火60min

样品6:旋涂Py溶液,100℃退火60min

10.28-10.31

对样品456进行UV-visPLTRPL表征

11.02-11.05

在师姐的帮助下在手套箱内旋涂空穴传输层

11.07-11.10

在师姐的指导下对样品456镀金

11.12-11.15

对样品456进行J-V表征

11.17-至今

进行第二阶段实验总结

(一)对钙钛矿薄膜进行SEM表征

相比之下,我们可以清楚地发现许多小颗粒分布在用PyI处理的钙钛矿的表面和晶界上,这意味着PyI填充了那里的碘空位,而经Py处理的薄膜似乎与原始膜没有区别。

(二)对钙钛矿薄膜进行AFM表征

通过三张AFM图像对比,可以看出经过处理后的薄膜粗糙度下降,有利于改善与HTL的界面接触。

(三)对钙钛矿进行XPS表征

136.5141.3 eV处出现小峰是由于不饱和金属PbPb0)所致,并且暗示了碘空位的存在。经PyI修饰后,Pb0的两个峰消失,Pb 4f7/2Pb 4f5/2的两个主峰减少,表明钙钛矿薄膜的碘空位减少。比较经过钙化处理和不经过PyI处理的钙钛矿的C 1s谱图,除了C–C284.8 eV)和C–N286.1 eV)的峰外,我们还可以发现原始的288.3 eV处有C = O峰,这与氧气/水分有关。因此,我们推断PyI的钝化可以提高钙钛矿薄膜的稳定性。

(四)钙钛矿的UV-vis光谱表征

与原始和经过Py处理的薄膜相比,经PyI处理的薄膜对光具有更强的吸收性。

(五)对钙钛矿薄膜进行PL表征

可以看出,钙钛矿膜的PL强度从强到弱依次是经过PyI处理的,Py处理的和未处理的,并且所有的PL峰都位于760nm处。这意味着PyI处理可以显着抑制表面非辐射复合缺陷且效果比用Py处理要好。

(六)对钙钛矿薄膜进行TRPL表征


样品

τavg (ns)

τ1 (ns)

τ2 (ns)

A1 (%)

A2 (%)

原始

PyI处理后

Py处理后

55.52

105.65

84.80

12.21

14.07

14.81

67.72

113.13

95.94

21.98

7.55

13.72

78.03

92.45

86.28

通过TRPL表征和对应的参数表可以看出经PyI处理后钙钛矿层内载流子的平均寿命提高,薄膜处的点缺陷得到钝化。

(七)平面钙钛矿太阳能电池的J-V曲线


样品

Voc (V)

Jsc (mW cm-2)

FF

PCE (%)

原始

PyI处理后

Py处理后

1.099

1.187

1.144

22.63

23.12

22.82

0.757

0.780

0.780

18.83

21.42

20.37

通过J-V曲线对应参数表可以看出用0.6mg/mlPyI处理过后的开路电压、短路电流、FF因子均有所提高,且PCE达到了21.42%,展现了优异的光电性能。

(八)放置30天后的器件效率对比图


将未封装的器件放置在室温和相对湿度30%的环境下30天,在相同的条件下,相较于未处理器件的PCE快速衰减,PyI处理的器件的PCE仍可以保持原来效率的81.4%,表现出更好的稳定性。

二、下一步工作计划

(一)寻找能进一步提高光电转化效率的胺盐,探究最合适的浓度比

(二)适当改变胺盐中阴离子的种类,不局限于碘离子,希望使器件各方面的性能达到更好的效果

(三)通过调节匀胶机的转速,改变涂膜的厚度,寻找制备钙钛矿太阳能电池更优的条件

(四)适时进行实验的总结,整理资料,为后期检查做好准备

三、经费使用情况和经费安排计划

经费使用情况

科目类别

科目名称

花费金额(元)

具体内容

日常业务

药品购买

1500

购置各种原料

材料印刷

300

策划书、检查书等资料打印

论文出版

250

发表论文及出版费用

各类表征

2000

产品的各种测试手段

其他商品

150

水浴锅等

小计

4200

劳务/检索

劳务费

1200

团队协作所耗费用

文献检索费

300

知网等数据库检索资料所需费用

小计

1500

合计

5700

经费预算安排

开支科目

科目名称

预算经费(元)

主要用途

日常业务

药品购买

600

采购实验所需原料

材料费

200

打印资料、KT板等

各类表征

2500

对样品进一步测试

其他商品

200

不详细说明

劳务/检索

劳务费

700

师姐的实验帮助

文献检索

100

多个数据库查找相关文献

学校批准经费

10000

四、存在问题、建议及需要说明的情况

存在问题:

(一)受制备方法的影响,有时候合成的胺盐即使重结晶之后颜色也并非特别白,这需要我们进一步思考原料的用量比应该为多少才是最合适的。

(二)理论上我们希望的是形成2D钙钛矿,但实际是否如我们所想还需进一步验证。

(三)器件的稳定性相对来说一般。

建议:

不断优化制备环境,通过调节手套箱的温度来减小湿度所带来的影响,从而使器件保持较高的稳定性能;多次洗涤制备出的产物尽可能使其颜色变白,减小反应物残留带来的影响,从而获得我们所需要的产物。


 
三、经费使用明细情况
项目获批总经费(元) 已使用项目研究经费(元) 已报销金额(元) 未报销金额(元)
20000 5700 0 5700
项目经费开支情况
名目 用途 金额(元) 备注
论文版面费 论文出版 250
专利申请费
调研、差旅费 劳务差旅 1200
打印、复印费 打印复印 300
资料费 文献检索费、表征费 2300
试剂等耗材费 药品 1500
元器件、软硬件测试、小型硬件购置费 水浴锅等 150
其它
 
四、项目后期具体工作计划

(一)寻找能进一步提高光电转化效率的胺盐,探究最合适的浓度比

(二)适当改变胺盐中阴离子的种类,不局限于碘离子,希望使器件各方面的性能达到更好的效果

(三)通过调节匀胶机的转速,改变涂膜的厚度,寻找制备钙钛矿太阳能电池更优的条件

(四)适时进行实验的总结,整理资料,为后期检查做好准备
 
五、指导教师意见

情况属实,同意该项目完成中期检查!

 
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